一、引言
热熔胶粘剂与水基胶粘剂等胶粘剂相比较具有许多优点。如适用范围广。胶接强度高，使用便利，无需硫化和热交联。粘接速度快，无溶荆污染，无需干燥设备.也不会冻结变质等等。同时由于热熔胶为固体，故其便于包.运输和贮存.还可预先制成易于使用的几何形状，实现连续化、自动化作业。
热熔胶应用于制鞋工业始于50年代.现已得到很大发展.仅美国制鞋工业所用热熔胶每年就需万吨以上.在制鞋的许多工序均可采用。意大利的制鞋工业也有采用粘接工艺。
二、鞋用热熔胶的制备
热熔胶是以热塑性树脂为主体，并加入部份改性荆和加工助剂配制而成.按热塑性树脂的化学结构主要分为LA下几类:乙烯一醋酸乙烯类，聚醋类，聚院玻类，聚乙烯类和聚氮醋类等.制鞋业使用量较多的主要是前三种。
1.乙烯一醋酸乙烯(EV人)热熔胶
EVA热熔胶是热熔胶中最大品种，它是乙烯和醋酸乙烯的共聚物.随着乙烯和醋酸乙烯比例的变化，共聚物的性能也有较大差异.在熔融指数一定的情况下，醋酸乙烯含量增加则弹性、柔软性、相容性粘合透明性和溶解性提高.而熔点下降，若醋酸乙始含级减少则性能接近密度聚乙烯.即刚性、耐磨性、化学稳定性提高.热熔胶所用的EVA共聚物其醋酸乙烯含量大于28肠.EVA热熔胶中必须加有一些配合荆，以期在性能和价格上比较适宜.其典型组份含有E VA树脂，增粘树脂.粘度和表面张力调节荆，抗氧荆以及填料。增粘树脂有古马隆树脂、菇播树脂丁苯树月b9.石油树脂以及松-ff.氢化松香、松焦油、无规聚丙烯等。增粘树脂的加入可显著提高热熔胶的胶接强度。改善胶粘性能粘度和表面强力调节剂主要采用石蜡微晶石蜡和聚乙烯蜡，大多数情况下使用普通石蜡。石蜡加水可降低热熔胶的整体粘度和表面张力，改善热熔胶对被粘附物表面的浸润性和粘附性:从而达到提高胶接强度之目的.同时.石蜡的加入还可改瞥热熔胶的耐低温性能。由于热熔胶的制备过程常在高温下进行.EVA树脂高温时会氧化分解而引起热老化，因此需加入适量的抗氧荆。所用扰氧荆主要是受阻酚类，如抗氧剂264(即2.6一二叔丁基对甲苯酚)等，其用量通常是EVA树脂用量的。
采用几种抗氧荆并用.以加强抗氧化效果.按使用要求,EVA热熔胶有时也加入部分填料，填料通常是CaCOa,粘土、滑石粉等.制鞋工业所用的热熔胶与其它工业所用的相比较虽然在性能上有些特殊要求，但基本组分仍然不变。
制作方法第一种方法是先将菇烯树脂和石蜡于100℃左右熔化为液体，而后边搅拌边加人EYA树脂与抗氧荆，继续升温X160-180‘c,保持恒温并继续搅抨至所有EVA树脂熔融，胶料呈淡黄色半透明粘稠液即可:第二种方法是先将菇烯树脂和石蜡制成粉末或小颗粒状，「再与EVA树脂于冷态下混和均匀。然后将混合料通过单螺杆挤出机挤成所需的形状或直接涂布于被粘物表面上。挤出机的温度设置第一段109‘7y110t.第二段130-140*C，第三段160-180c.螺仟转速可根据产量要求定在10-30r/min,螺杆长径比以25-1为好:这样可在拚出址不变的情况下使得物料在挤出机内有较长的停留时间，以便胶料混合充分并吸收更多热量。
2.聚跳胺(PA)热熔胶
PA是指主链上含有酞胺基团-CONH-重复结构单元的线型热塑性聚合物。酞胺基团上的氢原子可同被粘物(皮革或纤维织物)上的经基的氧原子形成氢键，因而具有较高的粘接强度。制备热熔胶可用的PA树脂通常是由聚合的多烯脂肪酸‘醋与至少含有二元氨基的有机脂肪族化合物(如乙二胺.二亚乙基三胺等)反应而制氰化合反应是在加热混合材料到脂肪酸聚胺易于分解或脂肪酸聚胺盐能迅速脱水的温度下进行的，反应温度一般为150-225.反应时间从几十分钟到几个小时不等.温度和时间直接取决于所用原材料和产品使用要求而定。其平均分子量通常控制在3000-6500,该范围内，PA树脂具有较合适的熔点，与增塑荆可溶或相溶.胶粘剂在迅速冷却时可形成合适的粘合力。
实际运用的PA热熔胶大多采用共聚院胺树脂以满足不同使用要求。通过共聚，分子链规整性被打乱，氢键遭到破坏，使之结晶性下降.从而降低熔点，这符合某些胶接工艺的特点。采用不同的康尔配比，可制得高(180-190), 中(140-150),低(105-110)环球软化点的PA热熔胶,适用于绷帮，皮革折边等各工序。
某些增塑荆也被加人到PA热熔胶中以改善其挠曲性和耐低温性。从理论上说任何不易挥发的与树脂相容的增塑荆均可采用.但实际上还是愿意使用在混合方面比较便利的浓体增塑荆.如磷酸三丁醋等，其用量通常是按PA重量计的5-15%。
PA热熔胶通常不加填料.但如需要也可加人不超过总址10%的CaCOs、白炭黑等相溶性坟料，少量填料的加人一般不会影响胶粘剂的原有性能。
鞋用聚既胺热熔胶值得提出的是可通过加人环氧树脂来改性，所得热熔胶粘合力强，韧性好，胶条可缠绕成卷，脆性温度约101c,特别适用于鞋类及皮革粘接。环氧树脂的品种很多，用于制作PA热熔胶的环氧树脂主要是缩水甘油醚类.首先考虑的是双酚A二缩水甘油醚，它具有较低的分子址和较多的能与PA反应的活性环氧基团.与PA树脂配比.环氧树脂的用量被限于较小比例内，允许加人到预选的PA树脂或PA树脂混合物中的环氧树脂数址的上限、应是胶粘荆混合物在150℃下搅拌加热半小时而不致发生凝胶。所谓凝胶是指在150℃下一个直径0.48cm的钢球被置于直径为2.54cm的玻璃管甲的树脂物上时将不会落下或不会产生有规律的下落。环氧树脂的加入t-般不大于能够产生凝胶址的90%。不同环氧树脂用t的变化由其环氧当量值而定。聚酞胺热熔胶所用的环氧树脂的环氧当址值在600以内是适用的，它相当于国内环氧树脂E-20-YE-51。为简单计，环氧树脂的用量一般整个胶粘剂重址的3.25肠。
环氧树脂的加人使聚院胺树脂中的一小部分交联起来生成了一种含有与环氧树脂相互作用的活性氨基的新型聚酞胺树脂，因而在尺寸稳定性.耐断裂，耐低温性能方面更优越。
配方中聚酞胺树脂A氨值1.9mg,酸值7，平均分子量3000-6500;聚酞胺E氨值25mg,酸值12，平均分宇量3000-..6500，环氧树脂为双酚A缩水甘油醚，环氧当量值180-200g/康尔环氧。制备过程如下:将聚酰胺A放人反应容器甲并加热至约150-C，将其全部熔融后在强力搅拌下缓缓加人巳彻底混匀的环氧树脂一磷酸三丁酮混合物.在150℃左右保持15分钟后加人聚酞胺树脂H,继续强力搅拌约5分钟即可用于直接涂布或用挤出机挤成棒材待用。
3.聚酯热熔胶
聚酯类热熔胶实R上是制鞋工业中使用最为广泛的一类.它具有粘合强度高.韧性大，硬化速度快等许多优点，几乎可用于制鞋过程甲所有需要粘合的工序;适合采用喷涂，涂刷、挤压等各种操作方法。